废锡回收的处理
锡是一种稀有而昂贵的重金属。从这些含锡废料中回收锡,不仅可以保护环境免受污染,还可以充分利用锡的二次资源,补充世界原生锡矿产资源的短缺。再生锡的生产成本普遍低于原生锡,用于生产再生锡的含锡废料也随着经济的发展而增加。因此,世界各国都重视锡的再生,工业发达国家再生锡的数量约为原有锡产量的40%。
再生锡是从回收锡废料的冶金过程中获得的。精炼回收锡的废料包括废铁、含锡合金废料和热镀锡渣。废铁含锡量低(0.5%~2%),数量多。世界马口铁年消费量达1800万吨。含锡合金废料有很多种,包括各种巴氏轴承合金、易熔合金、焊料(以上三种统称为铅锡合金)、锡绿色黄铜废料等。锡含量一般在2%~5%以上,同时含有铅、铜、锑、锌等有价成分。热镀锡渣含锡,量少。在工业上,锡一般从马口铁、铅锡合金、锡绿黄铜和热镀锡渣中回收。从含锡废料中回收的锡称为再生锡。与直接从精矿中生产的初级锡相反。
废物回收厂回收的铁废物主要包括铁生产厂的废料、废罐、饮料罐等。废料首先经过分选、剪切、脱油、洗涤和干燥,然后去锡回收。根据除锡方法的不同,工业上采用氯化法、碱浸法和电解法回收锡。废物再利用厂采用的氯化方法是将锡氯化成带有*的氯化锡(氯化锡)。这种方法要求原料不含有机物和水分。在这个过程中,应该使用冷却器来去除反应释放的热量,以便反应可以在低温(311K)下进行,以减少铁氯化。随着液态氯化锡的形成,反应器内的压力降低,需要逐渐增加压力,使压力保持在0.7×10~2.03×10-Pa。当压力不再下降,反应就完成了。产生的液态氯化锡可以通过蒸馏分离铁和游离锡后作为产品出售,也可以通过置换或电解沉积生产金属锡。氯化法适合大规模生产,氯化效率达到97%~99%。铁经过氯化后,含锡0.05%~0.1%,可作为钢厂的回收原料。
废物回收厂使用的另一种方法——碱液浸出法是用热碱液溶解锡的过程。在含NaOH180~200g/L的溶液中加入氧化剂,浸出温度控制在353~363K,使镀锡板表面的锡溶解在锡酸钠(Na2SnO4)中。过去硝酸盐(NaNO3)氧化剂应用广泛,现在已逐渐被硝基苯甲酸(NO_2C_6H_4COOH)等有机氧化剂所取代。后者的优点是氧化速度快,生成四价锡离子。空气中的氧气可以使有机氧化剂再生。将锡屑装入浸提罐中的穿孔鼓中,并连续进行锡在碱液中的溶解。当浸出液含锡量达到15g/L时可以排放,然后用CO2、碳酸氢钠、氢氧化钙和硫酸沉淀锡。将含锡沉淀物还原,得到金属锡;浸出液也可以通过Na2S净化产生二氧化锡化合物。电沉积也可以直接生产。经过处理的马口铁含有0.04%的锡。
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